Vilayanur V. Viswanathan∗, Daiwon Choi, Donghai Wang11, Wu Xu, Silas Towne,

Ralph E. Williford, Ji-Guang Zhang, Jun Liu, Zhenguo Yang

3. Experimente

3.1. Síntese de eletrodo

LiFePO4 nanométrico foi sintetizado usando LiCoOCH3•2H2O (grau de reagente, Sigma), FeCO2•2H2O (99%, Aldrich), (NH4)H2PO4 (99,999%, Sigma–Aldrich), ácido oleico (FCC, FG) e cera de parafina (ASTM D 87, mp. 53–57◦C, Aldrich). (NH4) H2PO4 foi moído com ácido oleico por 1 h usando moinho de bolas de alta energia em um frasco de aço inoxidável. Após adição de parafina e moagem por 30 min, foi adicionado oxalato de ferro e moído por 10 min. Por fim, foi adicionado acetato de Li e moído por 10 min. A razão molar total foi Li:Fe:P:ácido oleico:parafina = 1:1:1:1:2. A pasta precursora foi seca em estufa a 110◦C por 30 min seguido de tratamento térmico em um mini - forno tubulara 500◦C por 8 h sob fluxo de gás UHP-3%H2/97%Ar com uma taxa de rampa de temperatura de 5◦C min-1. Após a obtenção do LiFePO4, 10% em peso de negro de fumo foi moído em um moinho planetário por 4 h (Retsch 100CM) a 400 rpm. O composto de TiO2/grafeno (2,5% em peso de grafeno) foi obtido por uma abordagem de automontagem seguindo nosso trabalho anterior [18]. As microestruturas foram analisadas por microscopia eletrônica de varredura por emissão de campo (FESEM) (FEI Nova 600) e microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução (HRTEM).

3.2. Medição de entropia

Os dados de entropia de cátodos, ânodos e células completas foram obtidos através do monitoramento da mudança na tensão de circuito aberto em função da temperatura usando ETMS-1000. Vários pós de cátodo e anodo foram obtidos da LICO Technology Corp. Os cátodos e anodos foram preparados misturando 85% de material ativo, 10% de poli (fluoreto de vinilideno) (PVDF) aglutinante (Alfa Aesar) e 5% de negro de fumo (Super P-Li, Timcal ) em N-metilpirrolidona (NMP) (Aldrich), e depois fundido em folhas de Al e Cu, respectivamente. Filmes de cátodo e ânodo revestidos pelo cliente obtidos do Fabricante A foram usados ​​como recebidos para medição de entropia. Para medir as entropias em cátodos ou ânodos, eles foram montados em uma célula tipo-2325coin em um porta-luvas a vácuo com um separador de 0,75 mm de espessura, Li-foilanodo (Aldrich) e microporoso pp pe. O eletrólito utilizado foi LiPF6 1 M em uma mistura 1:1 de carbonato de etileno (EC) e carbonato de dimetila (DMC) (EM Industries), usando um crimpador de célula tipo moeda . Células completas com vários cátodos e ânodos também foram montadas usando um procedimento semelhante ao descrito acima, substituindo o Limetal pelo ânodo apropriado.