J.S. gnanaraja, E. zinigrada, M.D. levia, D. aurbacha,*, M. schmidtb

um departamento de química, bar-ilan university, ramat-gan 52900, israel

b merck kgaa, D-64293 darmstadt, alemanha

2.experimental

as soluções eletrolíticas utilizadas foram 1 M de lifap, 1 Mlipf6, e 1 M de lin(so2cf2cf3)2 em uma mistura ternária de solventes EC+DEC+DMC (2:1:2) da merck kgaa (soluções altamente puras, li bateria grau, poderia ser usado como recebido). todo o trabalho foi realizado sob uma atmosfera de argônio altamente puro em padrão aspirarumg caixa de amor .os ânodos eram compostos de grafite sintético (KS-6) de timrex inc. (tamanho médio de partícula ca. 6 mm, 90 wt.%), aglutinante pvdf (10 wt.%) de solventes inc., e coletores de corrente de folha de cobre. os cátodos eram compostos de limn2o4powder da merck kgaa (tamanho de partícula de 5–10 mm, 75 wt.%), 15% em peso.% de pó de grafite KS-6 (xiamen tmaxcn inc.) como um aditivo condutor, 5% em peso.% de pvdf, 5% em peso.% de negro de fumo condutor, e um coletor de corrente de folha de alumínio (goodfellow,england) . pastas contendo a massa ativa e o aglutinante foram preparados usando n-metilpirrolidona (fluka inc.) e foram revestidos nos coletores de corrente apropriados, como já descrito .. os eletrodos foram secos em estufa a 140 8C e então foram transferidos para as caixas de luvas. todas as caracterizações eletroanalíticas dos eletrodos foram realizadas em células de três eletrodos baseadas em células padrão do tipo moeda ( modelo 2032, NRC canadá, f 19 mm). Referência de fio A li e O eletrodo foi colado em um fio de níquel, que foi colocado entre o eletrodo de trabalho e a folha de contra-eletrodo de li, enquanto era coberto pela membrana separadora (celgard 2400). testes de ciclagem de longa duração para grafite e eletrodos limn2o4 foram realizados em células tipo moeda padrão de dois eletrodos,separadas por uma membrana porosa de polipropileno (celgard inc.). essas células foram hermeticamente seladas em uma caixa de luva seca com enchimento de ar usando o 2325 moeda c ell crimpador

um sistema multicanal maccor (modelo 2000) foi usado para ciclagem galvanostática prolongada. para medições voltamétricas, um multicanal computadorizado arbin inc. bateria testador e um potenciostato computadorizado EG&G modelo 273 foram usados.

os espectros de impedância foram medidos usando o sistema eletroquímico autolab modelo PGSTAT20 e um analisador de resposta de frequência (FRA) da eco chemie BV inc., acionado por um pentium II IBM PC. a amplitude da tensão CA foi de 3 mv e a impedância foi medida em um potencial de base constante após o equilíbrio apropriado. As medições de FTIR de eletrodos cristalinos e ciclados foram realizadas no modo de refletância difusa usando o espectrômetro FTIR magna 860 (nicolet inc.), operando sob H2O e atmosfera livre de co2 (em um porta-luvas caseiro).

usamos ARC (arthur D little inc. modelo 2000) com incrementos de 5℃ na taxa de 2℃/min em busca de autoaquecimento no limiar de sensibilidade de 0.02℃/min